Реферат: Исследованы кинетические закономерности окисления ди-, три- и полиэтиленгликолей (ПЭГ) с молекулярными массами от 400 до 2000 в присутствии ионов двухвалентной меди и оснований. Показано, что в интервале температур 30-60°C в безводных средах этиленгликоли могут быть окислены молекулярным кислородом с аномально высокими скоростями, на несколько порядков превышающими скорости радикально-цепного автоокисления ПЭГ. Окислению подвергаются только концевые гидроксильные группы. Реакция протекает с разрывом связи C-C и приводит к образованию муравьиной кислоты и ПЭГ с числом групп -(CH2CH2O) на единицу меньше по сравнению с исходным. Впервые обнаружен эффект сильной зависимости скорости и селективности окисления ПЭГ от молекулярной массы полимера: переход от окисления диэтиленгликоля к ПЭГ-2000 приводит к 60-кратному росту удельной скорости окисления в расчете на одну концевую гидроксильную группу. Предложен механизм окисления, предполагающий образование в качестве активных интермедиатов тройных комплексов [Cu2+⋯A-⋯O2], распадающихся далее по многоэлектронному согласованному механизму с образованием муравьиной кислоты и, по-видимому, нестабильного полуацеталя {RO-CH2OH}. Быстрый окислительный распад последнего приводит к образованию более низкомолекулярного ПЭГ.

Библиографическая ссылка: Сахаров А.М. , Мазалецкая Л.И. , Скибида И.П.
Окислительное каталитическое деформилирование полиэтиленгликолей с участием молекулярного кислорода
Кинетика и катализ. 2001. Т.42. №5. С.730-736. РЖ ВИНИТИ

Переводная версия: Sakharov A.M. , Mazaletskaya L.I. , Skibida I.P.
Catalytic Oxidative Deformylation of Polyethylene Glycols with the Participation of Molecular Oxygen
Kinetics and Catalysis. 2001. V.42. N5. P.662-668. DOI: 10.1023/A:1012371630951 WOS Scopus РИНЦ CAPlus OpenAlex

Даты:

Поступила в редакцию:	11 янв. 2000 г.
Опубликована в печати:	1 сент. 2001 г.

Идентификаторы БД:

РЖ ВИНИТИ:

02.04-19Б4.163