Реферат: Исследовано влияние потенциала внешнего донора электронов на закономерности реакции восстановления ацетилена, катализируемой выделенным из нитрогеназы активным центром фермента - кластером [('мю'[6]-N)Fe[7]MoS[9]*гомоцитрат] (FeMoco) - в небелковых условиях в присутствии доноров протонов различной кислотности. Изучены температурные зависимости скорости этих реакций. Для разных по кислотности протонирующих агентов стадии, определяющие скорость реакции в целом, различны. В случае использования тиофенола или воды как протонирующих агентов лимитирующей является электрохимическая стадия - перенос электрона от катода на каталитический кластер. При этом эффективная энергия активации образования этана, продукта четырехэлектронного восстановления ацетилена, в 1.5 раза ниже, чем этена, и составляет - 13 ккал*моль-1. Для более кислого протонирующего агента, пентафтортиофенола, процесс в целом лимитирует химическая стадия внутримолекулярной перегруппировки в комплексе катализатор - субстрат, причем эффективные энергии активации образования обоих продуктов, этена и этана, равны и составляют 32 ккал*моль-1.

Библиографическая ссылка: Баженова Т.А. , Бардина Н.В. , Петрова Г.Н. , Боровинская М.А.
Влияние потенциала внешнего донора электронов на закономерности катализа восстановления ацетилена в присутствии активного центра нитрогеназы - железомолибденового кофактора (FeMoco), выделенного из фермента
Известия Академии наук. Серия химическая. 2004. №8. С.1583-1591. РЖ ВИНИТИ

Идентификаторы БД:

РЖ ВИНИТИ:

31 (CH14) 05.06-19Б4.61