Реферат: Метод функционала плотности использован для исследования структуры ионных пар Cp2*ZrCH3+CH3B(C6F5)-3 (1-3)(Cp* = Cp, 1,2-Me2Cp, Me5Cp, Cp = η5-C5H5), а также энергетических характеристик их образования из Cp2*Zr(CH3)2 и B(C6F5)3. Проведено сопоставление результатов расчетов с имеющимися в литературе экспериментальными данными. Показано, что использование ограниченных базисных наборов (B1), а также несамосогласованный учет градиентных поправок (приближения L/NL, оптимизация геометрии с использованием локального функционала HFS) для минимизации времени расчета приводит к плохому воспроизведению экспериментального расстояния (PCA) между компонентами ионной пары 1-3. Использование функционала PBE (включающего градиентные поправки р расширенных базисов, а также релятивистских поправок (метод псевдопотенциалов) приводит к хорошему согласию рассчитанных и экспериментальных геометрий Cp2*ZrCH3+CH3B(C6F5)3-. На основании полученных результатов сделан вывод о том, что. как геометрические характеристики исследованных ионных пар 1-3, так и энергетические характеристики их образования из Cp2*Zr(CH3)2 и B(C6F5)3 весьма чувствительны к уровню (качеству) расчета. Сделано предположение, что большие различия рассчитанных величин ΔH приведенной выше реакции и аналогичных величин, измеренных в толуоле при 25°С, связаны со значительным сольватационным эффектом.

Библиографическая ссылка: Нифантьев И.Э. , Устынюк Л.Ю.
Исследование структуры и энергетических параметров ионных пар (MenCp)2ZrMe+A- (n=0, 2, 5, Cp=η5-C5H5-n, A-=MeB(C6F5)3-) методом функционала плотности
Журнал физической химии. 2002. Т.76. №8. С.1453-1458. РИНЦ РЖ ВИНИТИ

Идентификаторы БД:

РИНЦ:	44731564
РЖ ВИНИТИ:	3103.01-19Б1.22