Реферат: Метод функционала плотности (DFT) использован для исследования газофазных реакций катионов Cp*2ZrMe+ (где Cp*=Cp=C5H5 (I), Me5 Cp=C5Me5 (2), Flu=C13H9 (3)) с молекулой этилена: Cp*2ZrMe+ + C2H4-Cp*2ZrPr+-Cp*2ZrAllyl+ + H2. Показано, что в газовой фазе реакционная способность катионов Cp*2ZrMe+ по отношению к молекуле этилена уменьшается в ряду 13 ~2. Установлено, что замещение в Cp-кольце уменьшает реакционную способность катионов Cp*2ZrMe+ по отношению к молекуле этилена, в соответствии с экспериментальными данными о сравнительной реакционной способности комплексов 1 и 3. Величины двух основных энергетических барьеров на пути реакции (образования связи C-C, приводящего к первичному продукту Cp*2ZrPr+, и гидридного сдвига, приводящего к вторичному продукту Cp*2Zr(Hg)Allyl+) меняются антибатно в ряду исследованных соединений. В случае Flu (3) величины этих барьеров близки, в других случаях образование связи C-C связано с преодолением более высокого энергетического барьера. При сопоставлении полученных результатов с данными по активности цирконоценовых катализаторов в реальных каталитических системах полимеризации этилена сделан вывод о том, что свойства каталитического центра изменяются радикально при переходе от модельной реакции в газовой фазе к реальной каталитической системе.

Библиографическая ссылка: Устынюк Л.Ю. , Фушман Э.А. , Лалаян С.С.
Взаимодействие комплексов Cp2*ZrCH3+ (Cp*=C5H5, C5Me5, C13H9) с молекулой этилена. Исследование методом функционала плотности
Журнал физической химии. 2009. Т.83. №8. С.1510-1517. РИНЦ РЖ ВИНИТИ

Идентификаторы БД:

РИНЦ:	12803541
РЖ ВИНИТИ:	31 (CH03) 10.05-19Б1.155