Реферат: Механизмы межмолекулярного переноса водорода в реакциях RH + R+' --> R+ + R'H через тригональные или циклические переходные структуры противоречат факту 100%-ного выхода продуктов неосложненной сернокислотной изомеризации 2-метилпентана в присутствии карбокатионов R+'. Единственный механизм, удовлетворяющий имеющимся данным - перенос H- через линейный интермедиат или переходное состояние [R+...H-...R+']. Предложен такой же механизм активации алканов сульфатами Hg(II) и Pt2(III) в серной кислоте, которые, судя по характеристикам селективности, действуют подобно карбокатионам. Высказана гипотеза об аналогии между реакциями переноса H- и M+ - SNI реакциями сольволиза алкилгалогенидов (перенос галогенид-ионов X-), идущими через ионный тройник [R+...X-...M+z]. Согласно оценке радиуса гидрид-иона (>2A), предположено, что H- является "мягким" основание; поэтому эффективными акцепторами гидрид-иона среди металлокомплексов могут быть H"мягкие" кислоты Льюис, в том числе Au (I), Hg (II), Tl (III), Pb (IV) и Sb (V).

Библиографическая ссылка: Рудаков Е.С.
Кинетика и механизмы гомогенных реакций алканов в серной кислоте в присутствии карбокатионов. IV. Отрыв иона Н- - наиболее вероятный механизм активации алканов карбокатионами и металлокомплексами - мягкими кислотами Льюиса
Кинетика и катализ. 1990. Т.31. №1. С.37-44. CAPlusCAРЖ ВИНИТИ

Переводная версия: Rudakov E.S.
Kinetics and mechanisms of the homogeneous reactions of alkanes in sulfuric acid in the presence of carbocations. 4. Hydride ion abstraction as the most probable mechanism for the activation of alkanes by carbocations and soft Lewis acid metal complexes
Kinetics and Catalysis. 1990. V.31. N1. P.27-34. WOS

Даты:

Поступила в редакцию:	30 июн. 1988 г.
Опубликована в печати:	1 янв. 1990 г.

Идентификаторы БД:

Chemical Abstracts:	1990:215796
Chemical Abstracts (print):	112:215796
РЖ ВИНИТИ:	90.11Б4133

Идентификаторы БД переводной версии:

Web of science:

WOS:A1990EC43900006