Реферат: В работе представлен подход для исследования кинетики, механизма и реакционной способности интермедиатов широкого класса окислительно-восстановительных реакций, для которых лимитирующей стадией является редокс-распад промежуточного комплекса. Подход применен к изучению реакции окисления церием(IV) щавелевой кислоты (H2Ox) в сернокислой среде как части автоколебательной реакции Белоусова−Жаботинского (БЖ-реакции), катализируемой ионами церия. С использованием экспериментальной, математической и вычислительной техники, обычно применяемой для исследования комплексов металлов в устойчивом состоянии окисления (СО), кинетически обобщенной авторами на случай комплексов металлов переменной валентности, определены характеристики промежуточных комплексов церий(IV)-оксалатной реакции, дан вывод общего уравнения ее скорости на основе совокупности уравнений, описывающих быстрое установление предравновесий в системе и последующий неравновесный процесс. Предложена количественная модель процесса, включающая два параллельных реакционных пути, для которых идентифицированы и охарактеризованы два различных промежуточных церий(IV)-оксалатных комплекса, обладающие близкой реакционной способностью, которая может быть обусловлена близостью строения их внутренних координационных сфер и внутрисферным механизмом переноса электрона в комплексах. На основе разработанной модели построена диаграмма выходов всех основных форм церия(IV) в условиях БЖ-реакции, которая свидетельствует о необходимости учета образования в этих условиях промежуточных комплексов состава CeOHOx3−2nn (n = 1, 2) в процессе окисления щавелевой кислоты. Основным отличием представленной модели церий(IV)-оксалатной реакции как части БЖ-реакции от предшествующих моделей является явный учет участия в реакции промежуточных комплексов церия(IV) с анионами щавелевой кислоты и сульфатного фона.

Библиографическая ссылка: Воскресенская О.О. , Скорик Н.А.
Кинетика, механизм и реакционная способность интермедиатов церий(IV)-оксалатной реакции в сульфатной среде
Кинетика и катализ. 2023. Т.64. №6. С.697-709. DOI: 10.31857/S0453881123060205 РИНЦ OpenAlex

Переводная версия: Voskresenskaya O.O. , Skorik N.A.
Kinetics, Mechanism, and Reactivity of Intermediates of the Cerium(IV)–Oxalate Reaction in a Sulfate Medium
Kinetics and Catalysis. 2023. V.64. N6. P.729–740. DOI: 10.1134/S0023158423060186 WOS Scopus РИНЦ CAPlus OpenAlex

Даты:

Поступила в редакцию:	1 дек. 2022 г.
Принята к публикации:	25 июл. 2023 г.

Идентификаторы БД:

РИНЦ:	54720536
OpenAlex:	W4394915914

Идентификаторы БД переводной версии:

Web of science:	WOS:001122621800021
Scopus:	2-s2.0-85179706232
РИНЦ:	64124103
Chemical Abstracts:	2023:2603193
OpenAlex:	W4389615946

Альметрики: