Sciact
  • EN
  • RU

О механизме разложения моногидрата гидразина на Pd/Al2O3 методом ИК-спектроскопии in situ Научная публикация

Журнал Кинетика и катализ
ISSN: 0453-8811
Вых. Данные Год: 2023, Том: 64, Номер: 6, Страницы: 773-784 Страниц : 12 DOI: 10.31857/S0453881123060114
Авторы Матышак В.А. 1 , Сильченкова О.Н. 1 , Ильичев А.Н. 1 , Быховский М.Я. 1 , Мнацаканян Р.А. 2
Организации
1 ФГБУН ФИЦ химической физики им. Н.Н. Семенова РАН, 119991 Москва, ул. Косыгина, 4, Россия
2 Институт химической физики НАН, 0014 Ереван, ул. Паруйра Севака 5/2, Республика Армения
Реферат: В реакции разложения моногидрата гидразина изучены нанесенные на оксид алюминия Pd-содержащие катализаторы (1%Pd/Al2O3 и 5%Pd/Al2O3). По данным ИК-спектроскопии in situ моногидрат гидразина адсорбируется на координационно ненасыщенных центрах поверхности катализатора в линейной форме. При повышении температуры адсорбированный моногидрат гидразина теряет молекулу воды, что сопровождается изменением геометрии молекулярного комплекса. Адсорбция гидразина на носителе и диффузия его на кластеры палладия является более выгодным процессом, чем прямая адсорбция на активных центрах. Это обстоятельство показывает, что адсорбированный на носителе гидразин может быть интермедиатом процесса его разложения. Исследуемые катализаторы имеют максимум активности при температуре около 100°C. При температурах до 120°C соотношение концентраций водорода и азота в продуктах реакции было равно 2, что соответствует 100% селективности по водороду. С повышением температуры реакции селективность значительно снижается. Объяснение высокой селективности по водороду при низких температурах связано с тем, что хемосорбция N2H4 осуществляется через атомы водорода. Прочность связи водород–металл в таком комплексе выше, чем связи азот–металл, следовательно, барьер для разрыва связи N–H ниже барьера для разрыва связи N–N, что приводит к разрыву связи N–H и сохранению связи N–N. При повышенных температурах часть образующихся атомов водорода рекомбинирует, другая часть вступает в реакцию с поверхностными комплексами гидразина с возникновением интермедиата NH3–NH3, разрыв связи N–N в котором приводит к появлению молекул аммиака в газовой фазе.
Библиографическая ссылка: Матышак В.А. , Сильченкова О.Н. , Ильичев А.Н. , Быховский М.Я. , Мнацаканян Р.А.
О механизме разложения моногидрата гидразина на Pd/Al2O3 методом ИК-спектроскопии in situ
Кинетика и катализ. 2023. Т.64. №6. С.773-784. DOI: 10.31857/S0453881123060114 РИНЦ OpenAlex
Переводная версия: Matyshak V.A. , Silchenkova O.N. , Ilichev A.N. , Bykhovsky M.Y. , Mnatsakanyan R.A.
Mechanism of the Decomposition of Hydrazine Monohydrate on Pd/Al2O3 Studied by in Situ IR Spectroscopy
Kinetics and Catalysis. 2023. V.64. N6. P.826–836. DOI: 10.1134/S0023158423060101 WOS Scopus РИНЦ CAPlusCA OpenAlex
Даты:
Поступила в редакцию: 23 янв. 2023 г.
Принята к публикации: 23 мар. 2023 г.
Идентификаторы БД:
РИНЦ: 54720544
OpenAlex: W4394915917
Идентификаторы БД переводной версии:
Web of science: WOS:001122621800002
Scopus: 2-s2.0-85179715035
РИНЦ: 64255020
Chemical Abstracts: 2023:2603184
Chemical Abstracts (print): 185:336647
OpenAlex: W4389625580
Цитирование в БД:
БД Цитирований
OpenAlex 1
Альметрики: