Новые каталитические системы для полимеризации норборнена и его производных на основе катионных циклопентадиенильных комплексов палладия

Новые каталитические системы для полимеризации норборнена и его производных на основе катионных циклопентадиенильных комплексов палладия Научная публикация

Журнал

Кинетика и катализ
ISSN: 0453-8811

Вых. Данные

Год: 2024, Том: 65, Номер: 1, Страницы: 48-66 Страниц : 19 DOI: 10.31857/S0453881124010058

Авторы

Суслов Д.С. ^1,2 , Пахомова М.В. ^1,2 , Быков М.В. ^1,2 , Орлов Т.С. ^2,3 , Абрамов З.Д. ^1,2 , Сучкова А.В. ² , Абрамов П.А. ⁴

Организации

1	ФГБОУ ВО Иркутский государственный университет, химический факультет, ул. К. Маркса, 1, Иркутск, 664003 Россия
2	ФГБОУ ВО Иркутский государственный университет, НИИ нефте- и углехимического синтеза, ул. К. Маркса, 1, Иркутск, 664003 Россия
3	ФГБОУ ВО Иркутский национальный исследовательский технический университет, Институт высоких технологий, ул. Лермонтова, 83, г. Иркутск, 664074 Россия
4	ФГБУН Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, просп. Акад. Лаврентьева, 3, Новосибирск, 630090 Россия

В работе представлены результаты исследования каталитических свойств систем на основе комплексов с [Pd(Cp)(L)n]m[BF₄]m (где Cp = η5-C5H5; n = 2, m = 1: L = трис(орто-метоксифенил)фосфин, трифенилфосфин, трис(2-фурил)фосфин (TFP); n = 1, m = 1: L = 1,1'-бис(дифенилфосфино)ферроцен, 1,3-бис(дифенилфосфино)пропан, 1,4-бис(дифенилфосфино)бутан, 1,5-бис(дифенилфосфино)пентан; n = 1, m = 2 или 3: L = 1,6-бис(дифенилфосфино)гексан) в аддитивной гомои сополимеризации норборнена (НБ) и его производных. Установлено, что эти комплексы могут быть активированы кислотами Льюиса (BF₃ ∙ OEt2 или AlCl3). В полимеризации норборнена производительность каталитической системы [Pd(Cp)(PPh3)2][BF₄]/BF₃∙OEt2 может достигать 188800 мольНБ мольPd⁻¹. В присутствии BF₃∙OEt2 и [Pd(Cp)(L)2][BF₄] (L = PPh3 или TFP) изучена гомополимеризация 5-метоксикарбонилнорборнена, а также сополимеризация НБ с 5-метоксикарбонилнорборненом или 5-фенилнорборненом. Предложена гипотеза формирования катализатора по маршруту внутримолекулярной перегруппировки лиганда η5-Cp в η1-Cp форму при взаимодействии с кислотой Льюиса. Строение комплекса [Pd(Cp)(TFP)2]BF₄ (I) определено методом РСА. В кристаллической структуре I координационная сфера палладия характеризуется незначительным искажением плоско-квадратной геометрии центрального атома, циклопентадиельный фрагмент находится в заслоненной конформации. На основе данных РСА оценена стерическая затрудненность лиганда TFP (конический угол составляет 149°).

Суслов Д.С. , Пахомова М.В. , Быков М.В. , Орлов Т.С. , Абрамов З.Д. , Сучкова А.В. , Абрамов П.А.
Новые каталитические системы для полимеризации норборнена и его производных на основе катионных циклопентадиенильных комплексов палладия
Кинетика и катализ. 2024. Т.65. №1. С.48-66. DOI: 10.31857/S0453881124010058 РИНЦ OpenAlex

Suslov D.S. , Pakhomova M.V. , Bykov M.V. , Orlov T.S. , Abramov Z.D. , Suchkova A.V. , Abramov P.A.
Novel Catalyst Systems Based on Cationic Palladium Cyclopentadienyl Complexes for the Polymerization of Norbornene and Norbornene Derivatives
Kinetics and Catalysis. 2024. V.65. N1. P.40-56. DOI: 10.1134/s0023158424010087 WOS Scopus РИНЦ CAPlus OpenAlex

Поступила в редакцию:	9 авг. 2023 г.
Принята к публикации:	5 окт. 2023 г.

РИНЦ:	67949228
OpenAlex:	W4400730560

Web of science:	WOS:001210717700002
Scopus:	2-s2.0-85191653495
РИНЦ:	66913098
Chemical Abstracts:	2024:924976
OpenAlex:	W4395698218