Синтез комплексов никеля(II) с оксадитиоэфирными лигандами и их каталитические свойства в олигомеризации пропилена

Синтез комплексов никеля(II) с оксадитиоэфирными лигандами и их каталитические свойства в олигомеризации пропилена Научная публикация

Журнал

Кинетика и катализ
ISSN: 0453-8811

Вых. Данные

Год: 2024, Том: 65, Номер: 6, Страницы: 676-699 Страниц : 24 DOI: 10.31857/S0453881124060075

Авторы

Суслов Д.С. ^1,2 , Сучкова А.В. ² , Быков М.В. ^1,2 , Абрамов З.Д. ² , Пахомова М.В. ^1,2 , Орлов Т.С. ² , Бородина Т.Н. ³ , Смирнов В.И. ³

Организации

1	ФГБОУ ВО Иркутский государственный университет, Иркутск, 664003 Россия
2	ФГБОУ ВО Иркутский государственный университет, НИИ нефте- и углехимического синтеза, Иркутск, 664003, Россия
3	ФГБУН Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского СО РАН, Иркутск, 664033 Россия

Синтезированы комплексы никеля с оксадитиоэфирными лигандами состава [Ni(L)Br2] и [Ni(acac)(L)] CF3SO3 (L = R(S(CH2)2O(CH2)2S)R, R = Me, Et, n-Pr, i-Pr, n-Bu, i-Bu, бензил, н-гексил). Комплексы изучены методами ЯМР и ИК-спектроскопии, ЭСИ-МС, элементного анализа и квантовой химии в рамках DFT. Обнаружено, что сигналы в спектрах 1H ЯМР уширены и смещены вследствие парамагнетизма, обусловленного наличием иона Ni(II). Методом РСА определена кристаллическая структура [Ni(Et(S(CH2)2O(CH2)2S)Et)(MeCN)Br2] (I). В I координационная сфера никеля характеризуется незначительным искажением октаэдрической геометрии центрального атома, при этом оксадитиоэфирный лиганд координирован тридентатно в меридиональной конфигурации. Установлено, что каталитические системы {[Ni(L)Br2] или [Ni(acac)(L)]CF3SO3}/Al(i-Bu)2Cl в присутствии добавок H2O в качестве промотора в интервале температур от 15 до 35°C обладают высокой каталитической активностью в олигомеризации пропилена. Показано, что при использовании каталитической системы [Ni(L)Br2]/Al(i-Bu)2Cl (L = R(S(CH2)2O(CH2)2S)R, R = n-Bu) производительность может достигать TON = 36590О моль С3Н6/моль Ni (T = 25°C, растворитель - 1,2-дихлорэтан) при TOF = 4840 мин-1 и селективности по димерам - 78%. Обсуждены гипотезы маршрутов взаимодействия комплексов [Ni(L)Br2] и [Ni(acac)(L)]CF3SO3 с алюминийорганическими соединениями в присутствии добавок воды, приводящие к каталитически активным комплексам.

Суслов Д.С. , Сучкова А.В. , Быков М.В. , Абрамов З.Д. , Пахомова М.В. , Орлов Т.С. , Бородина Т.Н. , Смирнов В.И.
Синтез комплексов никеля(II) с оксадитиоэфирными лигандами и их каталитические свойства в олигомеризации пропилена
Кинетика и катализ. 2024. Т.65. №6. С.676-699. DOI: 10.31857/S0453881124060075 РИНЦ

Поступила в редакцию:	5 авг. 2024 г.
Принята к публикации:	22 нояб. 2024 г.
Опубликована online:	5 мар. 2025 г.

РИНЦ:

80398175