Реферат: Исследована кинетика жидкофазного хлорирования ацетальдегида (А) до монохлорацетальдегида в среде обезвоженного четыреххлористого углерода, содержащего растворенный катализатор: трихлоруксусную кислоту (ТХУК) или хлористый водород. Определены наблюдаемые порядки реакции по всем компонентам и значение наблюдаемой энергии активации. Установлена принципиальная схема механизма реакции в неполярной среде: А + катализатор ←→ I1 → I2(+Cl2) → CH2ClCHO + HCl + катализатор. Схема включает три стадии: взаимодействие ацетальдегида с катализатором с образованием интермедиата I1, изомеризацию I1 в интермедиат I2 и взаимодействие I2 с растворенным хлором. Изомеризация комплекса I1 в I2 (лимитирующая стадия) определяет скорость хлорирования, не зависящую от концентрации хлора. Дано кинетическое описание квазистационарной реакции хлорирования в неполярном растворителе в присутствии бренстедовских кислот. Рассмотрено влияние ассоциации молекул катализатора (HCl) на наблюдаемый порядок гомогенной реакции по катализатору (n). Показано, что в зависимости от преобладающей структуры катализатора и реакционной способности различных структур n может варьировать в пределах 1/p < n < p, где p - максимальное число молекул мономера в ассоциатах катализатора. Проведен анализ возможных причин появления дробного порядка гомогенной реакции хлорирования ацетальдегида по катализатору. Показано, что он является следствием особенностей равновесия в стадиях, предшествующих лимитирующей, и не связан с образованием ассоциатов HCl.

Библиографическая ссылка: Горшков С.В. , Колбановский Ю.А. , Лебедева Т.Л. , Розовский А.Я.
Кинетика и механизм хлорирования ацетальдегида в неполярном растворителе. I. Основные закономерности
Кинетика и катализ. 1997. Т.38. №6. С.817-824. РЖ ВИНИТИ

Переводная версия: Gorshkov S.V. , Kolbanovskii Y.A. , Lebedeva T.L. , Rozovskii A.Y.
Kinetics and mechanism of acetaldehyde chlorination in a nonpolar solvent: 1. Basic features of the process
Kinetics and Catalysis. 1997. V.38. N6. P.747-753. WOS Scopus РИНЦ CAPlus

Даты:

Поступила в редакцию:

29 мая 1996 г.

Идентификаторы БД:

РЖ ВИНИТИ:

98.14Б442