Реферат: Термохимические и кинетические характеристики реакций Fe + O2 + M ↔ FeO2 + M (I) и FeO + O2 ↔ FeO2 + O (II) определены в результате анализа в рамках модели, основанной на теории Райса-Рамспергера-Касселя-Маркуса (РРКМ) с учетом возбужденных электронных состояний трех изомерных форм молекулы FeO2. Предложен новый метод определения энергии диссоциации и высоты энергетического барьера для обратной реакции рекомбинации. Определены энтальпия образования FeO2, δ fH (FeO2, 0) = 72 +- 15 кДж/моль, и приведенная энергия Гиббса FeO2: φ (FeO2, T), Дж моль-1 K-1 = 421.4552 + 59.9779lnx - 0.0073327x-2 + 0.9598x-1 (x = T * 10-4, 250 < T < 3000 K). Наилучшее описание имеющихся экспериментальных данных по константам скорости реакций (I) и (-I) в рамках предложенной модели было достигнуто при k[0,] 1(250 T/ 3000) = 3.2 * 1018(T/1000)-2.6exp(- 3169/T) см6 моль-2 с-1 и k[0,] [-1](1000 T/K 3000) = 4.0 * 1019(T/1000)-4.0exp(- 45162/T) см3 моль-1 с-1. Используя литературные данные для константы скорости реакции (-II) и вычисленной константы равновесия, получена константа скорости реакции (II) k2(1000 T/K 3000) = 1013 +- 0.2(T/1000)0.4exp(- 8200 +- 1320/T) см3 моль-1 с-1. Показано, что имеющиеся экспериментальные данные по константам скорости реакций (I) и (-I) невозможно описать без учета электронно-возбужденных состояний молекулы FeO2. На основе анализа ряда опубликованных данных для реакций с участием молекулы FeO2 получены новые оценки энергии диссоциации D0(Fe - O2).

Библиографическая ссылка: Смирнов В.Н.
Термохимические параметры и константы скорости реакций Fe + O2 + M ↔ FeO2 + M и FeO + O2 ↔ FeO2 + O
Кинетика и катализ. 2012. Т.53. №5. С.570-581. РИНЦ РЖ ВИНИТИ

Переводная версия: Smirnov V.N.
Thermochemical parameters and rate constants of the reactions Fe + O2 + M ↔ FeO2 + M and FeO + O2 ↔ FeO2 + O
Kinetics and Catalysis. 2012. V.53. N5. P.543-553. DOI: 10.1134/S0023158412050138 WOS Scopus РИНЦ CAPlus OpenAlex

Даты:

Поступила в редакцию:

26 дек. 2011 г.

Идентификаторы БД:

РИНЦ:	17906679
РЖ ВИНИТИ:	13.02-19Б4.273

Идентификаторы БД переводной версии:

Web of science:	WOS:000309239200005
Scopus:	2-s2.0-84870202853
РИНЦ:	20493733
Chemical Abstracts:	2012:1413107
OpenAlex:	W1965532728