Изотопная кинетика обмена и механизмы каталитической активации диводорода комплексами металлов в растворах

Изотопная кинетика обмена и механизмы каталитической активации диводорода комплексами металлов в растворах Full article

Journal

Кинетика и катализ
ISSN: 0453-8811

Output data

Year: 1997, Volume: 38, Number: 4, Pages: 581-590 Pages count : 10

Tags

обмена реакция, активация, каталитический водород, металлы комплексы, катализаторы, в растворах, изотопный эффект

Authors

Музыкантов В.С. , Зудин В.Н. , Рогов В.А. , Шестов А.А. , Лихолобов В.А.

Affiliations

1	Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, Новосибирск

Впервые для изучения механизма каталитической активации диводорода в гомогенных металлокомплексных системах применены строгие изотопно-кинетические уравнения обмена двухатомных молекул. Изложены теоретические основы и формальный аппарат изотопной кинетики обмена, дана классификация типов обмена и проанализированы подходы к определению их вкладов на основе экспериментальных данных. Исследована кинетика обмена диводорода, меченного дейтерием, в гомогенных системах фосфиновый комплекс палладия-CF3COOH/H2O-H2. Показано, что в данных системах гомообмен диводорода отсутствует и реализуются два типа гетерообмена, относительные вклады которых варьируют в широких пределах в зависимости от состава систем. На основании полученных изотопно-кинетических данных проанализированы возможные механизмы каталитической активации диводорода в исследуемых системах. С учетом спектроскопической информации о состоянии комплексов палладия сделан вывод о том, что наблюдаемые закономерности обмена могут быть интерпретированы в рамках механизма, включающего последовательные стадии гетеролиза диводорода на фосфиновом комплексе Pd(II) и кислотной диссоциации связи Pd-H в образующемся моногидридном комплексе палладия. Показано, что скорости этих стадий однозначно связаны с изотопно-кинетическими параметрами обмена диводорода.

Музыкантов В.С. , Зудин В.Н. , Рогов В.А. , Шестов А.А. , Лихолобов В.А.
Изотопная кинетика обмена и механизмы каталитической активации диводорода комплексами металлов в растворах
Кинетика и катализ. 1997. Т.38. №4. С.581-590. РИНЦ publication_identifier_short.rz_viniti_identifier_type

Muzykantov V.S. , Zudin V.N. , Rogov V.A. , Shestov A.A. , Likholobov V.A.
Kinetics of Isotope Exchange and Mechanisms of Catalytic Activation of Dihydrogen by Metal Complexes in Solutions
Kinetics and Catalysis. 1997. V.38. N4. P.532-540. WOS Scopus РИНЦ ANCAN

Submitted:

Mar 11, 1996

Elibrary:	21462071
publication_identifier.rz_viniti_identifier_type:	98.6Б471

Пока нет цитирований